Det kan väl knappast vara farligt att öppna filerna i Photoshop? Och göra vad man nu ska göra och sedan "spara som" i en ny mapp som inte har med iPhoto att göra.
Riskfritt om man gör rätt.
Men jag rekommenderar emot. Om man gör som du säger finns det ju en risk att ryggmärgen efter en längre redigering trycker på kommando-S och sparar ändringarna till iPhotos original-mapp. Nu har du (1) förstört original-bilden som iPhoto annars håller rätt på, (2) iPhotos tumnagelbilder är nu fel och iPhoto har ingen aning, (3) annat som jag inte har koll på.
Om vill redigera en bild från iPhoto och spara resultatet i en annan mapp utanför iPhoto så rekommenderar jag att du:
(1) Dra ut bilden från iPhoto till den externa mappen
(2) Redigera bilden i den externa mappen i photoshop
...nu blir det svårt att ställa till det för sig.
Pilla inte i iPhotos mappar.